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Gli mwawalcaluri sono mwbacomposti chimici in cui i mwbqmetalli alcalini sono mwbganioni (cioè ioni avente carica negativa). Queste specie non sono comuni, perché i metalli alcalini appaiono solitamente nei mwbwsali come mwcacationi. Sono anche stati sintetizzati composti di alcaluri contenenti cationi del mwcqmetallo alcalino-terroso mwcgbario.cite-ref-redko-1-0[1]

• Chimica "usuale": il caso di Na +

• Classificazione degli alcaluri

• Esempi

• Note

I metalli alcalini sono noti per formare sali. Il sale da cucina, mwewcloruro di sodio Namwfa+Clmwfq−, mostra il comportamento solito di un metallo alcalino come il sodio: la sua carica positiva è bilanciata da un anione nella mwfgformula minima di questo mwfwcomposto ionico. La spiegazione tradizionale del fenomeno è che la perdita di un mwgaelettrone da parte del sodio elementare per formare un catione con singola carica positiva produce una mwgqconfigurazione elettronica stabile. Si reputava che il sodio formasse sempre cationi monovalenti prima della scoperta degli alcaluricite-ref-2[2] e le stesse considerazioni possono essere fatte per i rimanenti metalli alcalini.

Gli alcaluri conosciuti includono mwiaNamwiq−, mwigKmwiw−, mwjaRbmwjq−, e mwjgCsmwjw−, che rispettivamente sono chiamati natruro, potassiuro o kaluro, rubidiuro e cesiuro. I "litiuro", composti contenenti mwkaLimwkq−, non sono al momento noti. Gli alcaluri conosciuti, scoperti per la prima volta negli anni '70,cite-ref-3[3]cite-ref-4[4]cite-ref-5[5] sono di interesse teorico per la loro inusuale mwngstechiometria e bassa mwnwenergia di ionizzazione. Le specie di alcaluri sono chimicamente correlate agli mwoaelettruri, sali contenenti come anioni elettroni "intrappolati" nel reticolo cristallino.cite-ref-redko-1-1[1]

Un tipico alcaluro è il sale sodiuro di potassio [K(2,2,2-crypt)]mwpw+Namwqa−, che contiene sia Kmwqq+ che Namwqg−. Il mwqwcriptando isola e stabilizza Kmwra+, evitando la sua riduzione da parte di Namwrq−. Sono stati osservati mwrgDimeri di sodio anionico e cationico,cite-ref-redko-1-2[1] come in un sale Hmwsw+Namwta− noto come "mwtqidruro di sodio inverso".cite-ref-6[6]

Normalmente, gli alcaluri sono termicamente labili a causa dell'elevata reattività dell'anione, che in teoria è in grado di rompere la maggior parte dei mwuwlegami covalenti compresi quelli C-O di un criptando. L'introduzione di uno speciale criptando contenente ammine al posto dei legami eterei ha permesso l'isolamento di potassiuri Kmwva- e natruri Namwvq− stabili a temperatura ambiente.cite-ref-7[7]

cite-note-redko-11. ↑ mwzaM. Y. Redko, R. H. Huang, J. E. Jackson, J. F. Harrison, J. L. Dye, mwzqmwzgBarium azacryptand sodide, the first alkalide with an alkaline Earth cation, also contains a novel dimer, (Namwzw2)mwaa2−, in mwaqmwagJ. Am. Chem. Soc., vol.mwaw 125, n.mwba 8, 2003, pp.mwbq 2259-2263, mwbgDOI:mwbw10.1021/ja027241m, mwcaPMIDmwcq mwcg12590555.

cite-note-22. ↑ Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.

cite-note-33. ↑ mwegJ. L. Dye, J. M. Ceraso, Mei Lok Tak, B. L. Barnett, F. J. Tehan, mwewmwfaCrystalline salt of the sodium anion (Namwfq−), in mwfgmwfwJ. Am. Chem. Soc., vol.mwga 96, n.mwgq 2, 1974, pp.mwgg 608-609, mwgwDOI:mwha10.1021/ja00809a060.

cite-note-44. ↑ mwiaF. J. Tehan, B. L. Barnett, J. L. Dye, mwiqmwigAlkali anions. Preparation and crystal structure of a compound which contains the cryptated sodium cation and the sodium anion, in mwiwmwjaJ. Am. Chem. Soc., vol.mwjq 96, n.mwjg 23, 1974, pp.mwjw 7203-7208, mwkaDOI:mwkq10.1021/ja00830a005.

cite-note-55. ↑ mwlqJ. L. Dye, mwlgmwlwCompounds of Alkali Metal Anions, in mwmaAngew. Chem. Int. Ed. Engl., vol.mwmg 18, n.mwmw 8, 1979, pp.mwna 587-598, mwnqDOI:mwng10.1002/anie.197905871.

cite-note-66. ↑ mwogM. Y. Redko, M. Vlassa, J. E. Jackson, A. W. Misiolek, R. H. Huang RH, J. L. Dye, mwowmwpa"Inverse sodium hydride": a crystalline salt that contains Hmwpq+ and Namwpg−, in mwpwmwqaJ. Am. Chem. Soc., vol.mwqq 124, n.mwqg 21, 2002, pp.mwqw 5928-5929, mwraDOI:mwrq10.1021/ja025655.

cite-note-77. ↑ mwsqJ. Kim, A. S. Ichimura, R. H. Huang, M. Redko, R. C. Phillips, J. E. Jackson, J. L. Dye, mwsgmwswCrystalline Salts of Namwta− and Kmwtq− (Alkalides) that Are Stable at Room Temperature, in mwtgmwtwJ. Am. Chem. Soc., vol.mwua 121, n.mwuq 45, 1999, pp.mwug 10666-10667, mwuwDOI:mwva10.1021/ja992667v.